干貨 | 11種廢水深度處理方法匯總?
導讀:污(wu)水深度(du)處(chu)(chu)理(li)(li),也稱高級(ji)處(chu)(chu)理(li)(li)或三級(ji)處(chu)(chu)理(li)(li)。它是將二(er)級(ji)處(chu)(chu)理(li)(li)出水再進(jin)一步進(jin)行物理(li)(li)、化(hua)學(xue)和生物處(chu)(chu)理(li)(li),以(yi)便有(you)效(xiao)去(qu)除污(wu)水中(zhong)各種不同性質(zhi)的雜質(zhi),從而滿足用戶(hu)對水質(zhi)的使用要求。深度(du)處(chu)(chu)理(li)(li)常(chang)見的方法有(you)以(yi)下幾種。
1、活性炭吸附與(yu)離子交換(huan)
活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)炭是一種多孔性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)物(wu)質,而且(qie)易于自(zi)動控(kong)制,對(dui)水(shui)(shui)(shui)(shui)量、水(shui)(shui)(shui)(shui)質、水(shui)(shui)(shui)(shui)溫變化適應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)強,因此(ci)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)炭吸(xi)附法是一種具有(you)(you)(you)廣闊應(ying)用(yong)前景(jing)的(de)(de)污水(shui)(shui)(shui)(shui)深(shen)度處(chu)理(li)技術(shu)。活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)炭對(dui)分子量500~3000的(de)(de)有(you)(you)(you)機(ji)物(wu)有(you)(you)(you)十分明顯的(de)(de)去(qu)除(chu)效果(guo),去(qu)除(chu)率一般為(wei)70%~86.7%,可經(jing)濟(ji)有(you)(you)(you)效地去(qu)除(chu)嗅、色度、重金(jin)屬、消毒副產物(wu)、氯化有(you)(you)(you)機(ji)物(wu)、農藥、放射性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)有(you)(you)(you)機(ji)物(wu)等。常(chang)用(yong)的(de)(de)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)炭主要有(you)(you)(you)粉(fen)末(mo)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)炭(PAC)、顆粒活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)炭(GAC)和(he)生物(wu)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)碳(tan)(BAC)三(san)大類。近年來(lai),國(guo)外對(dui)PAC的(de)(de)研究(jiu)(jiu)較多,已經(jing)深(shen)入到對(dui)各種具體污染(ran)物(wu)的(de)(de)吸(xi)附能力(li)的(de)(de)研究(jiu)(jiu)。淄博市引黃供水(shui)(shui)(shui)(shui)有(you)(you)(you)限(xian)公司根據水(shui)(shui)(shui)(shui)污染(ran)的(de)(de)程度,在水(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)理(li)系(xi)統中(zhong),投加(jia)粉(fen)末(mo)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)炭去(qu)除(chu)水(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)的(de)(de)COD,過濾后水(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)色度能降(jiang)底1~2度;臭(chou)味降(jiang)低(di)(di)到0度。GAC在國(guo)外水(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)理(li)中(zhong)應(ying)用(yong)較多,處(chu)理(li)效果(guo)也較穩定,美(mei)國(guo)環保署(USEPA)飲用(yong)水(shui)(shui)(shui)(shui)標(biao)準的(de)(de)64項(xiang)有(you)(you)(you)機(ji)物(wu)指標(biao)中(zhong),有(you)(you)(you)51項(xiang)將GAC列為(wei)最有(you)(you)(you)效技術(shu)。GAC處(chu)理(li)工藝的(de)(de)缺點是基(ji)(ji)建和(he)運行費用(yong)較高(gao),且(qie)容易產生亞硝酸(suan)鹽(yan)等致癌物(wu),突發性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)污染(ran)適應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)差(cha)。如何進一步降(jiang)低(di)(di)基(ji)(ji)建投資(zi)和(he)運行費用(yong),降(jiang)低(di)(di)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)炭再(zai)生成本(ben)將成為(wei)今后的(de)(de)研究(jiu)(jiu)重點。
BAC可以發(fa)揮生化(hua)(hua)和物化(hua)(hua)處理(li)的(de)(de)(de)協(xie)同作(zuo)用(yong)(yong),從而延長活性炭(tan)的(de)(de)(de)工作(zuo)周期,大(da)大(da)提高處理(li)效(xiao)率,改善出(chu)水水質(zhi)。不(bu)足之(zhi)處在于活性炭(tan)微孔(kong)極易被阻(zu)塞、進水水質(zhi)的(de)(de)(de)pH 適用(yong)(yong)范(fan)圍窄、抗(kang)沖擊負荷差等。目前,歐(ou)洲應用(yong)(yong)BAC技術(shu)(shu)的(de)(de)(de)水廠已(yi)發(fa)展(zhan)到(dao)70個(ge)以上(shang),應用(yong)(yong)最廣泛的(de)(de)(de)是對水進行深度(du)處理(li)。撫(fu)順石化(hua)(hua)分公司石油三廠采用(yong)(yong)BAC技術(shu)(shu),既節省(sheng)了新鮮水的(de)(de)(de)補充量,減少污水排放量,減輕水體(ti)污染,降低生產(chan)成本,還體(ti)現了經(jing)濟效(xiao)益(yi)和社會效(xiao)益(yi)的(de)(de)(de)統(tong)。今后的(de)(de)(de)研究(jiu)重點是降低投資成本和增加各種預處理(li)措(cuo)施與BAC聯用(yong)(yong),提高處理(li)效(xiao)果。
2、膜(mo)分(fen)離法
膜分離(li)技(ji)術(shu)是以高分子分離(li)膜為(wei)代(dai)表(biao)的一種新型的流體分離(li)單元操作技(ji)術(shu)。它的最大(da)特點(dian)是分離(li)過(guo)程中不伴隨(sui)有相的變(bian)化,僅(jin)靠一定(ding)的壓力作為(wei)驅(qu)動力就能(neng)獲得很高的分離(li)效(xiao)果,是一種非常(chang)節省能(neng)源的分離(li)技(ji)術(shu)。
微濾可以(yi)除去細(xi)菌、病毒和(he)寄生生物(wu)等(deng),還可以(yi)降低水中的(de)磷(lin)酸鹽含量。天津開發區(qu)污水處(chu)理(li)(li)廠采用(yong)微濾膜對(dui)SBR二級出水進行深(shen)度(du)處(chu)理(li)(li), 滿足了景觀、沖洗路面和(he)沖廁等(deng)市政雜(za)用(yong)和(he)生活雜(za)用(yong)的(de)需求。
超(chao)濾用于(yu)去除大(da)分子,對(dui)二級出(chu)(chu)水的COD和BOD去除率大(da)于(yu)50%。北京市高碑店污(wu)水處(chu)理(li)廠采用超(chao)濾法對(dui)二級出(chu)(chu)水進行深度處(chu)理(li),產水水質達到生活(huo)雜(za)用水標準,回用污(wu)水用于(yu)洗車(che),每年(nian)可節(jie)約用水4 700m3。
反(fan)滲透(tou)用于降(jiang)低礦(kuang)化度和(he)去除(chu)(chu)總溶解固體,對(dui)二(er)級出水的(de)(de)脫(tuo)鹽率(lv)達(da)到90%以上(shang),COD和(he)BOD的(de)(de)去除(chu)(chu)率(lv)在(zai)85%左右(you),細菌去除(chu)(chu)率(lv)90%以上(shang)。緬甸某(mou)電(dian)廠采用反(fan)滲透(tou)膜(mo)和(he)電(dian)除(chu)(chu)鹽聯用技術,用于鍋爐補給水。經反(fan)滲透(tou)處理的(de)(de)水,能(neng)去除(chu)(chu)絕大部(bu)分的(de)(de)無機鹽、有機物和(he)微生物。
納濾(lv)介于反滲透和超濾(lv)之間,其操(cao)作壓力通(tong)常為0.5~1.0MPa,納濾(lv)膜的一個顯著(zhu)特點是具有離(li)子選(xuan)擇性,它對(dui)二價離(li)子的去除(chu)率高達(da)95%以上,一價離(li)子的去除(chu)率較(jiao)低(di),為40%~80%。潘巧(qiao)明等人采用(yong)膜生物反應器-納濾(lv)膜集成(cheng)技術處理糖蜜制(zhi)酒精廢水取得了較(jiao)好結果,出水COD小(xiao)于100mg/L,廢水回用(yong)率大于80%。
我國的(de)(de)(de)膜技術(shu)在深度(du)處理領域的(de)(de)(de)應用與(yu)世界先進水平尚有較大差距。今后(hou)的(de)(de)(de)研究重點是(shi)開(kai)發、制造高(gao)強(qiang)度(du)、長(chang)壽命、抗污染(ran)、高(gao)通(tong)量(liang)的(de)(de)(de)膜材料,著(zhu)重解決膜污染(ran)、濃差極(ji)化及清洗等關鍵問題(ti)。
3、高(gao)級氧化(hua)法(fa)
工(gong)業(ye)生產中(zhong)排放的(de)高(gao)濃度有(you)機污染(ran)(ran)物(wu)和(he)(he)有(you)毒有(you)害污染(ran)(ran)物(wu),種類多、危(wei)害大,有(you)些污染(ran)(ran)物(wu)難以生物(wu)降(jiang)解且對生化反(fan)應有(you)抑制(zhi)和(he)(he)毒害作(zuo)用。而高(gao)級氧化法在反(fan)應中(zhong)產生活性(xing)極(ji)強的(de)自(zi)由基(如?OH等),使難降(jiang)解有(you)機污染(ran)(ran)物(wu)轉變成(cheng)易降(jiang)解小分子(zi)物(wu)質,甚至直(zhi)接生成(cheng)CO2和(he)(he)H2O,達到無(wu)害化目(mu)的(de)。
4、濕式氧化法
濕式氧化法(WAO)是(shi)在(zai)高溫(wen)(150~350℃)、高壓(0.5~20 MPa)下利(li)用O2或(huo)空(kong)氣作為氧化劑,氧化水中的(de)有(you)機物或(huo)無(wu)機物,達(da)到去除污染物的(de)目(mu)的(de),其(qi)最終產物是(shi)CO2和(he)(he)H2O。福(fu)建煉(lian)油(you)化工有(you)限公司于2002年引進了(le)WAO工藝(yi),徹底解決(jue)了(le)堿渣的(de)后續治(zhi)理(li)和(he)(he)惡臭污染問題,而且運(yun)行成本低(di),氧化效(xiao)率高。
5、濕式催化(hua)氧化(hua)法
濕式(shi)催化(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)法(CWAO)是在傳統(tong)的(de)濕式(shi)氧(yang)化(hua)(hua)處理工(gong)藝中加入適(shi)宜的(de)催化(hua)(hua)劑使氧(yang)化(hua)(hua)反應(ying)能(neng)在更(geng)溫和的(de)條件(jian)下和更(geng)短的(de)時(shi)間內(nei)完成,也(ye)因(yin)此可(ke)減輕設備腐(fu)蝕、降低運行(xing)費用目前,建于昆明(ming)市的(de)一套連續流動型CWAO工(gong)業實(shi)驗裝置(zhi),已(yi)經(jing)體現出了(le)較好(hao)的(de)經(jing)濟(ji)性。
濕式(shi)催(cui)化(hua)氧(yang)化(hua)法的(de)催(cui)化(hua)劑一般(ban)分為(wei)金(jin)(jin)屬鹽、氧(yang)化(hua)物和復合(he)氧(yang)化(hua)物3類。目前(qian),考(kao)慮經(jing)濟性,應用最多的(de)催(cui)化(hua)劑是過渡金(jin)(jin)屬氧(yang)化(hua)物如(ru)Cu、Fe、Ni、Co、Mn等及其鹽類。采用固體(ti)催(cui)化(hua)劑還可避(bi)免催(cui)化(hua)劑的(de)流失、二次污(wu)染的(de)產生及資金(jin)(jin)的(de)浪費(fei)。
6、超(chao)臨(lin)界水氧化法
超(chao)臨(lin)界水(shui)氧化(hua)法把(ba)溫度(du)和(he)(he)(he)壓力升高(gao)到(dao)(dao)水(shui)的(de)(de)臨(lin)界點以(yi)上,該狀態(tai)(tai)的(de)(de)水(shui)就(jiu)稱(cheng)為超(chao)臨(lin)界水(shui)。在此狀態(tai)(tai)下水(shui)的(de)(de)密度(du)、介電(dian)常數、粘度(du)、擴散(san)系數、電(dian)導率(lv)(lv)和(he)(he)(he)溶劑化(hua)學性能都不同于普通水(shui)。較(jiao)高(gao)的(de)(de)反(fan)應溫度(du)(400~600 ℃)和(he)(he)(he)壓力也(ye)使反(fan)應速率(lv)(lv)加快,可(ke)以(yi)在幾秒(miao)鐘內(nei)對有機物達到(dao)(dao)很高(gao)的(de)(de)破壞(huai)效率(lv)(lv)。
美國德克(ke)薩斯州(zhou)哈靈頓首次(ci)大規(gui)模應用超(chao)臨界水氧化法處理污泥,日處理量達9.8 t。系(xi)統運(yun)行(xing)證明其COD的(de)去除率達到99.9%以(yi)上,污泥中的(de)有機成分(fen)全部(bu)轉化為(wei)CO2、H2O以(yi)及其他無害物質(zhi),且(qie)運(yun)行(xing)成本(ben)較低。
7、光化(hua)學催化(hua)氧化(hua)法(fa)
目前研究較多的(de)光化學催(cui)化氧化法(fa)(fa)主(zhu)(zhu)要分為(wei)Fenton試劑(ji)(ji)法(fa)(fa)、類Fenton試劑(ji)(ji)法(fa)(fa)和以TiO2為(wei)主(zhu)(zhu)體(ti)的(de)氧化法(fa)(fa)。
Fenton試劑(ji)法(fa)(fa)由Fenton在20世紀發現,如(ru)今(jin)作(zuo)為(wei)廢(fei)水(shui)處(chu)理(li)(li)領(ling)域中有意(yi)義的(de)研(yan)究方(fang)法(fa)(fa)重(zhong)新(xin)被重(zhong)視起(qi)來。Fenton試劑(ji)依靠H2O2和Fe2+鹽生成(cheng)?OH,對于廢(fei)水(shui)處(chu)理(li)(li)來說(shuo),這(zhe)種反應物(wu)(wu)是(shi)一個(ge)非(fei)常(chang)有吸引力的(de)氧化(hua)體系,因為(wei)鐵是(shi)很(hen)豐(feng)富且(qie)(qie)無(wu)毒的(de)元素,而且(qie)(qie)H2O2也很(hen)容易操作(zuo),對環境也是(shi)安全(quan)的(de)。Fenton試劑(ji)能夠破(po)壞廢(fei)水(shui)中諸(zhu)如(ru)苯(ben)酚和除草劑(ji)等(deng)有毒化(hua)合物(wu)(wu)。目前(qian)國內對于Fenton試劑(ji)用(yong)于印染廢(fei)水(shui)處(chu)理(li)(li)方(fang)面的(de)研(yan)究很(hen)多(duo),結果(guo)證(zheng)明Fenton 試劑(ji)對于印染廢(fei)水(shui)的(de)脫(tuo)色(se)效果(guo)非(fei)常(chang)好。另外(wai),國內外(wai)的(de)研(yan)究還證(zheng)明,用(yong)Fenton試劑(ji)可有效地處(chu)理(li)(li)含(han)油、醇(chun)、苯(ben)系物(wu)(wu)、硝基(ji)苯(ben)及酚等(deng)物(wu)(wu)質的(de)廢(fei)水(shui)。
類Fenton試劑法(fa)具有(you)設(she)備(bei)簡單、反應(ying)條(tiao)件溫和、操作方(fang)便等優點,在(zai)處(chu)(chu)理(li)(li)有(you)毒(du)有(you)害難生(sheng)物降(jiang)(jiang)(jiang)解有(you)機(ji)廢水(shui)中極具應(ying)用(yong)潛(qian)力。該法(fa)實際應(ying)用(yong)的主要問題是(shi)處(chu)(chu)理(li)(li)費用(yong)高,只適用(yong)于低(di)濃度、少量廢水(shui)的處(chu)(chu)理(li)(li)。將其作為難降(jiang)(jiang)(jiang)解有(you)機(ji)廢水(shui)的預(yu)處(chu)(chu)理(li)(li)或深度處(chu)(chu)理(li)(li)方(fang)法(fa),再與其他(ta)處(chu)(chu)理(li)(li)方(fang)法(fa)(如生(sheng)物法(fa)、混凝法(fa)等)聯用(yong),則可(ke)以更好地降(jiang)(jiang)(jiang)低(di)廢水(shui)處(chu)(chu)理(li)(li)成(cheng)本、提高處(chu)(chu)理(li)(li)效(xiao)率,并(bing)拓寬該技(ji)術的應(ying)用(yong)范(fan)圍。
光(guang)催化(hua)法是(shi)利(li)用光(guang)照(zhao)某些(xie)具(ju)有能(neng)帶結構的(de)半導體光(guang)催化(hua)劑如TiO2、ZnO、CdS、WO3等(deng)誘(you)發強氧化(hua)自(zi)由基?OH,使許多(duo)難以實(shi)現的(de)化(hua)學反應能(neng)在(zai)常規條件(jian)下進(jin)行。銳鈦礦中形成(cheng)的(de)TiO2具(ju)有穩定性高、性能(neng)優良和(he)成(cheng)本低(di)等(deng)特(te)征。在(zai)全(quan)世界(jie)范圍(wei)內開(kai)展的(de)最新研究是(shi)獲得改(gai)良的(de)(摻入其他成(cheng)分)TiO2,改(gai)良后(hou)的(de)TiO2具(ju)有更(geng)寬(kuan)的(de)吸收譜線和(he)更(geng)高的(de)量(liang)子(zi)產生率。
8、電化(hua)(hua)學氧(yang)化(hua)(hua)法
電化(hua)(hua)(hua)學(xue)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)又稱電化(hua)(hua)(hua)學(xue)燃燒(shao),是環境電化(hua)(hua)(hua)學(xue)的(de)(de)(de)(de)一個分(fen)支。其基本(ben)原理是在(zai)電極表面的(de)(de)(de)(de)電催化(hua)(hua)(hua)作用(yong)下或在(zai)由電場作用(yong)而產生的(de)(de)(de)(de)自由基作用(yong)下使(shi)有(you)(you)機(ji)物(wu)(wu)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)。除(chu)可將有(you)(you)機(ji)物(wu)(wu)徹底氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)為(wei)(wei)CO2和H2O外,電化(hua)(hua)(hua)學(xue)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)還可作為(wei)(wei)生物(wu)(wu)處(chu)理的(de)(de)(de)(de)預處(chu)理工藝,將非(fei)生物(wu)(wu)相容性的(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)質(zhi)經電化(hua)(hua)(hua)學(xue)轉化(hua)(hua)(hua)后變為(wei)(wei)生物(wu)(wu)相容性物(wu)(wu)質(zhi)。這種方法具有(you)(you)能量利用(yong)率高,低溫下也(ye)可進(jin)行;設備相對較為(wei)(wei)簡單,操(cao)作費用(yong)低,易于自動控制(zhi);無二次污染(ran)等特(te)點。
9、臭氧氧化法
臭氧具有極強的氧化(hua)性(xing),對許多有機物或(huo)官能(neng)(neng)團發生(sheng)反應(ying),有效(xiao)地改善水質。臭氧能(neng)(neng)氧化(hua)分解水中各種雜質所造成的色、嗅,其脫色效(xiao)果比(bi)活性(xing)炭(tan)好(hao)(hao);還能(neng)(neng)降低出水濁度(du),起到良好(hao)(hao)的絮凝作用,提高(gao)過(guo)濾濾速或(huo)者延(yan)長過(guo)濾周期。目前(qian),由于(yu)國內的臭氧發生(sheng)技術和工(gong)藝(yi)比(bi)較落(luo)后,所以運行費用過(guo)高(gao),推廣有難(nan)度(du)。
10、超聲波降解法
超聲輻(fu)射(she)降(jiang)解法(fa)主(zhu)要源于(yu)液體在(zai)超聲波(bo)輻(fu)射(she)下產(chan)生空(kong)化氣(qi)泡(pao),它能吸收聲能并(bing)在(zai)極短時間內(nei)崩潰釋放能量,在(zai)其周圍(wei)(wei)極小的空(kong)間范圍(wei)(wei)內(nei)產(chan)生1 900~5200 K的高(gao)溫和超過(guo)50 MPa的高(gao)壓。進入(ru)空(kong)化氣(qi)泡(pao)的水分子(zi)可(ke)發生分解反(fan)應(ying)產(chan)生高(gao)氧化活性的?OH,誘(you)發有機物(wu)降(jiang)解;此外,在(zai)空(kong)化氣(qi)泡(pao)表層的水分子(zi)則可(ke)以形成超臨界水,有利于(yu)化學反(fan)應(ying)速度的提高(gao)。
超聲波對含(han)鹵(lu)化(hua)(hua)物的(de)(de)脫(tuo)鹵(lu)、氧化(hua)(hua)效(xiao)果顯著,氯(lv)代苯(ben)酚、氯(lv)苯(ben)、CH2Cl2、CHCl3、CCl4等含(han)氯(lv)有機物最終的(de)(de)降解產物為HCl、H2O、CO、CO2等。超聲降解對硝(xiao)基(ji)化(hua)(hua)合物的(de)(de)脫(tuo)硝(xiao)基(ji)也很有效(xiao)。添(tian)加O3、H2O2、Fenton試劑等氧化(hua)(hua)劑將進一步增強超聲降解效(xiao)果。超聲與其他氧化(hua)(hua)法的(de)(de)組合是(shi)目(mu)(mu)前的(de)(de)研究熱點,如US/O3、US/H2O2、US/Fenton、US/光化(hua)(hua)學法。目(mu)(mu)前,超聲輻射降解水體污染物的(de)(de)研究仍處于試驗探索階段。
11、輻射法
輻(fu)射(she)法(fa)是(shi)利用(yong)高(gao)能射(she)線(γ、χ射(she)線)和電子(zi)束等對(dui)化(hua)合(he)物的破(po)壞作用(yong)所開發的污水輻(fu)射(she)凈化(hua)法(fa)。一般認為輻(fu)射(she)技術處理有機廢水的反(fan)應機理是(shi)由(you)于水在高(gao)能輻(fu)射(she)的作用(yong)下(xia)產生?OH、H2O2、?HO2等高(gao)活性粒子(zi),再由(you)這些高(gao)活性粒子(zi)誘發反(fan)應,使有害物質(zhi)降解。
輻射(she)法(fa)(fa)(fa)對(dui)有機物的(de)處理效(xiao)率(lv)高(gao)、操作簡便。該(gai)技(ji)術(shu)存(cun)在的(de)主要(yao)難題是用于產生(sheng)高(gao)能(neng)粒(li)子的(de)裝置昂(ang)貴、技(ji)術(shu)要(yao)求(qiu)高(gao),而且該(gai)法(fa)(fa)(fa)的(de)能(neng)耗大、能(neng)量(liang)利(li)用率(lv)較(jiao)低(di);此(ci)外為避免輻射(she)對(dui)人體的(de)危害(hai),還(huan)需要(yao)特(te)殊(shu)的(de)保護措施。因(yin)此(ci)該(gai)法(fa)(fa)(fa)要(yao)投入運行,還(huan)需進行大量(liang)的(de)研究(jiu)探索工作。
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