膜技術去除水與廢水中微塑料的研究進展
近(jin)年來,隨著全(quan)球塑(su)(su)料(liao)污(wu)染問題日益嚴重,微(wei)(wei)塑(su)(su)料(liao)(microplastics-MPs)在水(shui)(shui)和廢水(shui)(shui)中的(de)(de)(de)存(cun)在成為了人們關注的(de)(de)(de)焦點。傳統的(de)(de)(de)飲用水(shui)(shui)處理廠(DWTPs)和污(wu)水(shui)(shui)處理廠(WWTPs)不能(neng)完全(quan)去除飲用水(shui)(shui)和污(wu)水(shui)(shui)中的(de)(de)(de)MPs,其出(chu)水(shui)(shui)仍含有MPs。微(wei)(wei)塑(su)(su)料(liao)的(de)(de)(de)賦存(cun)與富(fu)集(ji)不僅對(dui)水(shui)(shui)體(ti)生(sheng)態系統和生(sheng)物多樣(yang)性造成威脅,也可(ke)能(neng)對(dui)人類健康構成潛在風險(xian)。因此,尋找高(gao)效、環保(bao)的(de)(de)(de)微(wei)(wei)塑(su)(su)料(liao)處理方法成為了當今學術和工程領(ling)域的(de)(de)(de)一個緊迫(po)任務。
膜分(fen)離(li)技術(shu)是一種先進的(de)(de)(de)(de)水(shui)/廢水(shui)處理(li)技術(shu),微濾(lv)(MF)、超濾(lv)(UF)、納濾(lv)(NF)和反滲透(RO)、膜生物反應器(MBR)等膜技術(shu)在去除(chu)MPs方面表(biao)現出(chu)了優異(yi)性能。伊斯坦布爾(er)大學的(de)(de)(de)(de)科學家全面綜述了膜技術(shu)對MPs的(de)(de)(de)(de)去除(chu)概況。他們在IWA期刊(kan)《Water Science & Technology》上分(fen)享了其研(yan)究成果(guo)《A review of microplastic removal from water and wastewater by membrane technologies》,在文獻研(yan)究的(de)(de)(de)(de)基礎上指(zhi)出(chu)了膜技術(shu)去除(chu)MPs的(de)(de)(de)(de)現狀和研(yan)究不足,并對進一步(bu)的(de)(de)(de)(de)研(yan)究提出(chu)了建議。
一、飲用水處理廠(chang)和污水處理廠(chang)中的(de)微塑料
微塑料(liao)(MPs)是指直徑小于5 mm的(de)塑料(liao)微粒,它們常(chang)常(chang)來自于塑料(liao)制品的(de)分解或者微細顆粒的(de)塑料(liao)原(yuan)料(liao)。這(zhe)些MPs可以(yi)(yi)在環境中(zhong)廣(guang)泛分布,包括海洋(yang)、河流、湖泊(bo)、土(tu)壤和空(kong)氣中(zhong)。MPs具有持久性(xing),難(nan)以(yi)(yi)降解,容易被生物(wu)吸收并進入食(shi)物(wu)鏈(lian),因此其對(dui)環境和生物(wu)造(zao)成了潛(qian)在危害。目前(qian),MPs已成為全球性(xing)的(de)環境問題,引發了廣(guang)泛關注(zhu)和研(yan)究。
MPs在DWTPs和(he)WWTPs的(de)(de)進水(shui)中(zhong)廣泛存在,其濃度主(zhu)要受城市人口密(mi)度、生活(huo)習(xi)慣、廢棄物管(guan)理(li)(li)策略、交通密(mi)度和(he)季節等(deng)因素的(de)(de)影(ying)響。目前,針對飲用水(shui)和(he)廢水(shui)中(zhong)MPs含量的(de)(de)標(biao)準分析方法(fa)尚未建立,主(zhu)要由于(yu)在樣本收集(ji)量、分析方法(fa)、設備的(de)(de)使用方式(shi)以及(ji)微塑(su)料尺寸等(deng)方面存在差異。DWTPs和(he)WWTPs進水(shui)中(zhong)最常見(jian)的(de)(de)MPs是聚(ju)乙(yi)(yi)烯(xi)(PE)、聚(ju)丙烯(xi)(PP)、聚(ju)苯(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(PS)、聚(ju)氯乙(yi)(yi)烯(xi)(PVC)、聚(ju)氨酯(zhi)(PU)、聚(ju)甲基丙烯(xi)酸甲酯(zhi)(PMMA)和(he)聚(ju)丙烯(xi)酰胺(PAM)等(deng)。圖1為飲用水(shui)處理(li)(li)廠(chang)和(he)污(wu)水(shui)處理(li)(li)廠(chang)進水(shui)中(zhong)MPs的(de)(de)來源與性質。
圖(tu)1. 飲用水處(chu)理廠與污水處(chu)理廠進水中(zhong)MPs的來源及性質
二、膜技術對微塑料的去除效率
傳(chuan)統(tong)的(de)(de)(de)污水(shui)(shui)(shui)和(he)(he)飲(yin)用水(shui)(shui)(shui)處理工(gong)(gong)藝難以有(you)效去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)MPs,而膜(mo)技術則表(biao)現(xian)出較(jiao)高(gao)(gao)的(de)(de)(de)去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)效率(lv)(lv),可以作(zuo)(zuo)為改善水(shui)(shui)(shui)質(zhi)的(de)(de)(de)有(you)效手段。表(biao)一總(zong)結了(le)DWTPs/WWTPs進水(shui)(shui)(shui)中(zhong)MPs的(de)(de)(de)特(te)性(xing)及MPs的(de)(de)(de)去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)率(lv)(lv)。在(zai)(zai)DWTPs和(he)(he)WWTPs處理中(zhong),MF膜(mo)對MPs去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)率(lv)(lv)達81.5-100%;實驗室研究(jiu)(jiu)(jiu)數據顯示(shi)其去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)率(lv)(lv)達98.5%。有(you)研究(jiu)(jiu)(jiu)者(zhe)指出,盡管(guan)膜(mo)孔(kong)徑(jing)(jing)(jing)小(xiao)于(yu)微塑(su)料粒徑(jing)(jing)(jing),但(dan)MF膜(mo)并(bing)未達到100%的(de)(de)(de)去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)效率(lv)(lv)。這可能是由于(yu)MPs形貌尖(jian)銳,而膜(mo)強度較(jiao)低,由此引發(fa)的(de)(de)(de)膜(mo)磨損會(hui)導致MPs的(de)(de)(de)逸出。UF膜(mo)的(de)(de)(de)孔(kong)徑(jing)(jing)(jing)通(tong)(tong)常界于(yu)1-100 nm,在(zai)(zai)1-10 bar的(de)(de)(de)壓力下工(gong)(gong)作(zuo)(zuo)。由于(yu)其孔(kong)徑(jing)(jing)(jing)更小(xiao),UF膜(mo)在(zai)(zai)去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)MPs方(fang)面優于(yu)MF膜(mo)。UF膜(mo)對MPs的(de)(de)(de)去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)率(lv)(lv)受膜(mo)材料特(te)性(xing)、孔(kong)徑(jing)(jing)(jing)、孔(kong)隙(xi)率(lv)(lv)、接觸角、zeta電位(wei)和(he)(he)表(biao)面粗糙度等因素影響。未來的(de)(de)(de)研究(jiu)(jiu)(jiu)應(ying)側重于(yu)綜合比(bi)較(jiao)不(bu)同(tong)MPs的(de)(de)(de)聚合物類(lei)型在(zai)(zai)UF和(he)(he)MF膜(mo)中(zhong)的(de)(de)(de)性(xing)能,以更好地了(le)解膜(mo)性(xing)能與(yu)(yu)MPs之(zhi)(zhi)間(jian)的(de)(de)(de)相(xiang)互作(zuo)(zuo)用,從而提高(gao)(gao)MPs的(de)(de)(de)去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)效率(lv)(lv)并(bing)減(jian)輕膜(mo)污染。NF膜(mo)孔(kong)徑(jing)(jing)(jing)為1-10 nm之(zhi)(zhi)間(jian),工(gong)(gong)作(zuo)(zuo)壓力為5-15 bar之(zhi)(zhi)間(jian),通(tong)(tong)常用于(yu)去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)水(shui)(shui)(shui)和(he)(he)廢水(shui)(shui)(shui)中(zhong)的(de)(de)(de)多價態鹽(yan)和(he)(he)有(you)機(ji)分子(zi)。與(yu)(yu)UF膜(mo)相(xiang)比(bi),它們具(ju)(ju)有(you)更高(gao)(gao)的(de)(de)(de)脫鹽(yan)性(xing)能,比(bi)反滲(shen)透(tou)膜(mo)具(ju)(ju)有(you)更高(gao)(gao)的(de)(de)(de)通(tong)(tong)量(liang)性(xing)能。然(ran)而,高(gao)(gao)壓通(tong)(tong)水(shui)(shui)(shui)要求限(xian)制了(le)其廣(guang)泛應(ying)用,增加了(le)水(shui)(shui)(shui)處理的(de)(de)(de)能耗。而對于(yu)NF膜(mo)去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)MPs的(de)(de)(de)研究(jiu)(jiu)(jiu)仍然(ran)有(you)限(xian),其去(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)水(shui)(shui)(shui)和(he)(he)廢水(shui)(shui)(shui)中(zhong)MPs的(de)(de)(de)效果有(you)待(dai)進一步研究(jiu)(jiu)(jiu)。RO膜(mo)在(zai)(zai)高(gao)(gao)壓(20 bar)和(he)(he)致密孔(kong)隙(xi)(1 nm)下工(gong)(gong)作(zuo)(zuo)。盡管(guan)RO具(ju)(ju)有(you)優異的(de)(de)(de)處理能力,但(dan)存在(zai)(zai)MPs擴散現(xian)象。研究(jiu)(jiu)(jiu)人員在(zai)(zai)RO滲(shen)透(tou)液(ye)中(zhong)發(fa)現(xian)了(le)纖維狀和(he)(he)碎片狀的(de)(de)(de)MPs,表(biao)明(ming)該類(lei)物質(zhi)可能由于(yu)其物理特(te)性(xing)而穿過(guo)膜(mo)。未來研究(jiu)(jiu)(jiu)應(ying)關注MPs在(zai)(zai)RO膜(mo)的(de)(de)(de)滲(shen)透(tou)液(ye)中(zhong)賦存機(ji)制。
MBR集生物(wu)處(chu)理(li)和(he)膜(mo)過濾于一體(ti),構(gou)型分為浸沒(mei)式(shi)和(he)分置(zhi)式(shi),能(neng)夠(gou)在短(duan)的水力停留(liu)時間和(he)高的混合(he)液懸浮固體(ti)濃度下運行。與活(huo)性污(wu)泥系(xi)統相(xiang)比,MBR系(xi)統可以(yi)將(jiang)活(huo)性污(wu)泥處(chu)理(li)過程中不能(neng)有(you)效沉降的MPs通(tong)過截(jie)留(liu)去除,去除效率更高。
表1. DWTPs/WWTPs進水(shui)中MPs的(de)特(te)性(xing)及MPs的(de)去除率
三、膜技術(shu)與其他技術(shu)去除微塑料的對比
混(hun)凝(ning)/絮凝(ning)、沉淀、浮選、砂(sha)濾、AOPs(高(gao)級氧化(hua)過程(cheng))與膜過濾是(shi)水(shui)/廢水(shui)處理中(zhong)常(chang)(chang)用(yong)于(yu)分離和去除(chu)微塑料的(de)工藝,其(qi)去除(chu)MPs的(de)效果可能受到MPs特(te)性、混(hun)凝(ning)劑(ji)/絮凝(ning)劑(ji)類型和用(yong)量、操作條(tiao)件(jian)以及(ji)水(shui)中(zhong)其(qi)他污染物的(de)并存等因素的(de)影(ying)響。圖2總結了(le)從水(shui)和廢水(shui)中(zhong)去除(chu)MPs的(de)常(chang)(chang)用(yong)方法的(de)優缺點。
?混凝(ning)/絮凝(ning)通過(guo)添(tian)加絮凝(ning)劑促使微塑(su)料顆(ke)粒聚集形成較(jiao)大的(de)絮凝(ning)體(ti),以在(zai)后續(xu)處(chu)理(li)過(guo)程被(bei)分離并去(qu)除(chu)(chu)。對較(jiao)小尺寸(cun)的(de)MPs的(de)去(qu)除(chu)(chu)率(lv)通常比(bi)較(jiao)大尺寸(cun)的(de)MPs去(qu)除(chu)(chu)率(lv)更高。相(xiang)反(fan),膜(mo)處(chu)理(li)在(zai)不需(xu)要化學物質的(de)情況下實(shi)現高MPs去(qu)除(chu)(chu)效率(lv),體(ti)現出(chu)相(xiang)較(jiao)于(yu)混凝(ning)/絮凝(ning)的(de)優勢。
?沉(chen)降法利用重金屬(shu)鹽等(deng)物質與微塑料(liao)顆粒(li)結(jie)合沉(chen)淀,將微塑料(liao)從(cong)水中分離出(chu)來,可以有(you)效去(qu)除(chu)高(gao)濃度的(de)MPs,但低(di)密度和小(xiao)粒(li)徑的(de)MPs不能(neng)有(you)效沉(chen)降。相(xiang)比(bi)之下(xia),膜過濾(lv)可以去(qu)除(chu)各種尺寸的(de)MPs,克服了物理沉(chen)淀的(de)局限性。
?砂濾(lv)(lv)則(ze)是利用(yong)多(duo)層不同顆粒大小(xiao)的(de)砂層過(guo)濾(lv)(lv)的(de)傳統(tong)水(shui)(shui)(shui)處理(li)方法,可有(you)效去(qu)除(chu)大尺(chi)寸MPs,但對小(xiao)尺(chi)寸MPs的(de)去(qu)除(chu)率很(hen)低。膜過(guo)濾(lv)(lv)則(ze)利用(yong)MF膜或NF膜等過(guo)濾(lv)(lv)介質(zhi),其孔(kong)徑比砂濾(lv)(lv)介質(zhi)的(de)孔(kong)徑小(xiao)得多(duo)。因此,砂過(guo)濾(lv)(lv)不能有(you)效去(qu)除(chu)的(de)水(shui)(shui)(shui)/廢水(shui)(shui)(shui)中(zhong)的(de)小(xiao)尺(chi)寸MPs可以通(tong)過(guo)膜過(guo)濾(lv)(lv)有(you)效去(qu)除(chu)。
?AOPs利用臭氧、過氧化(hua)氫、紫外(wai)光等能促進微塑料顆粒(li)降解分解,從而實(shi)現對MPs的(de)有效降解和(he)(he)去(qu)除。然而,該類過程需要長時間的(de)暴(bao)露(lu),去(qu)除效率(lv)較低,并且(qie)依(yi)賴于化(hua)學品、能源和(he)(he)催化(hua)劑。相比(bi)之下,膜技術可考慮(lv)MPs的(de)性質,快速(su)、高效地去(qu)除水(shui)中和(he)(he)廢水(shui)中的(de)不同MPs。
圖2. 從水和廢水中去除MPs的(de)常用方(fang)法的(de)優缺(que)點(dian)
四、微(wei)塑(su)料從(cong)聚(ju)合膜(mo)向(xiang)水/廢水的釋放
最近的(de)(de)研(yan)(yan)(yan)究(jiu)表(biao)明(ming),用于(yu)水(shui)和(he)廢水(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)的(de)(de)高分子(zi)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)膜(mo)(mo)(mo)有可能會(hui)從(cong)自(zi)身(shen)結構中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)釋(shi)(shi)放(fang)MPs。研(yan)(yan)(yan)究(jiu)者發(fa)現(xian),垃圾(ji)滲(shen)濾(lv)液中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)MPs的(de)(de)濃度(du)在(zai)(zai)UF處(chu)(chu)(chu)理(li)環節(jie)后逐(zhu)漸下降,但在(zai)(zai)NF和(he)RO環節(jie)后濃度(du)上升(sheng)。硝酸纖(xian)維素(su)(NF和(he)RO膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)材料(liao))僅在(zai)(zai)NF和(he)RO處(chu)(chu)(chu)理(li)后的(de)(de)滲(shen)濾(lv)液中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)發(fa)現(xian),表(biao)明(ming)MPs從(cong)膜(mo)(mo)(mo)結構中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)釋(shi)(shi)放(fang)了(le)(le)出來。同樣(yang),研(yan)(yan)(yan)究(jiu)者在(zai)(zai)對商業PVDF的(de)(de)UF中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)空(kong)纖(xian)維膜(mo)(mo)(mo)進行超純水(shui)過(guo)濾(lv)時(shi)發(fa)現(xian),水(shui)力沖擊會(hui)導致(zhi)MPs的(de)(de)釋(shi)(shi)放(fang),流出物(wu)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)檢測(ce)到55.1 MP/L,其中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)大部分是碎片(64%)和(he)1-10 μm的(de)(de)顆粒(60%)。此外(wai),膜(mo)(mo)(mo)暴露于(yu)清洗劑中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)也會(hui)改變其性(xing)(xing)能并導致(zhi)微塑料(liao)的(de)(de)釋(shi)(shi)放(fang)。這(zhe)些發(fa)現(xian)說(shuo)明(ming)對水(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)常用的(de)(de)不(bu)同高分子(zi)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)膜(mo)(mo)(mo)材料(liao)的(de)(de)MPs釋(shi)(shi)放(fang)進行進一步研(yan)(yan)(yan)究(jiu)非常有必要。雖(sui)然實驗室規模(mo)的(de)(de)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)生(sheng)產和(he)應用已經(jing)取得了(le)(le)顯著效果(guo),但缺乏(fa)對膜(mo)(mo)(mo)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)MPs釋(shi)(shi)放(fang)的(de)(de)研(yan)(yan)(yan)究(jiu)。未來的(de)(de)研(yan)(yan)(yan)究(jiu)可以(yi)集中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)在(zai)(zai)通過(guo)詳細的(de)(de)膜(mo)(mo)(mo)表(biao)征手段(duan)并結合(he)膜(mo)(mo)(mo)特性(xing)(xing)來評估MPs的(de)(de)釋(shi)(shi)放(fang)。
五(wu)、微(wei)塑料對膜污染的影響
膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)污(wu)染(ran)(ran)是(shi)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)處理過程中(zhong)的(de)(de)(de)(de)主要(yao)挑(tiao)戰,由于(yu)污(wu)染(ran)(ran)物在膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)表面聚積,導致孔隙堵塞和(he)(he)(he)濾餅形成(cheng),從而(er)引(yin)起膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)通(tong)量下降(jiang)以(yi)及(ji)對化學(xue)清(qing)洗需(xu)求的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加。研(yan)究表明,MPs可(ke)引(yin)起跨膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)壓差(TMP)上升,加劇膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)污(wu)染(ran)(ran)。MPs的(de)(de)(de)(de)大(da)小和(he)(he)(he)濃度均會影(ying)響膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)污(wu)染(ran)(ran),MPs越小,膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)污(wu)染(ran)(ran)越嚴重。需(xu)要(yao)對膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)材料(liao)和(he)(he)(he)操作條件進行深入研(yan)究,以(yi)減輕膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)污(wu)染(ran)(ran)并保持對MPs的(de)(de)(de)(de)高去(qu)除率。在膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)中(zhong)摻入親水(shui)納(na)米材料(liao)有望提(ti)高膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)防污(wu)性(xing)能(neng),但對MPs過濾后(hou)的(de)(de)(de)(de)通(tong)量回(hui)收率(FRR)及(ji)后(hou)續清(qing)洗的(de)(de)(de)(de)研(yan)究尚缺乏。研(yan)究FRR與膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)和(he)(he)(he)MPs特性(xing)的(de)(de)(de)(de)關系有助于(yu)更具抵抗污(wu)染(ran)(ran)能(neng)力(li)的(de)(de)(de)(de)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)開發。此(ci)外(wai),開發通(tong)過光催(cui)化降(jiang)解從而(er)具有自(zi)清(qing)潔(jie)(jie)能(neng)力(li)的(de)(de)(de)(de)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)為減少膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)清(qing)洗需(xu)求和(he)(he)(he)提(ti)高處理效(xiao)率提(ti)供了潛(qian)在的(de)(de)(de)(de)解決方(fang)案,但該類膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)技術在去(qu)除MPs的(de)(de)(de)(de)應用方(fang)面仍待進一步探(tan)索(suo)。總的(de)(de)(de)(de)來說(shuo),探(tan)索(suo)去(qu)除MPs的(de)(de)(de)(de)自(zi)清(qing)潔(jie)(jie)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)有望實現更有效(xiao)和(he)(he)(he)更具成(cheng)本效(xiao)益(yi)的(de)(de)(de)(de)水(shui)處理。
六(liu)、小結
這項研究(jiu)針(zhen)對膜(mo)技術(shu)對微(wei)塑(su)料的(de)去(qu)(qu)除(chu)、微(wei)塑(su)料從聚合膜(mo)向水(shui)/廢水(shui)的(de)釋放(fang)等問題(ti)進行(xing)了(le)全面且(qie)深入的(de)討論,對MPs去(qu)(qu)除(chu)以及膜(mo)技術(shu)領(ling)域(yu)做出了(le)重要貢獻(xian)。該項研究(jiu)在強調膜(mo)技術(shu)作為(wei)更有效的(de)MPs去(qu)(qu)除(chu)方(fang)(fang)法的(de)同(tong)時,提出了(le)未(wei)來(lai)針(zhen)對膜(mo)材(cai)料的(de)研究(jiu)重點,為(wei)MPs去(qu)(qu)除(chu)技術(shu)的(de)發展指明了(le)方(fang)(fang)向。這篇綜述著眼于解決實際問題(ti),展望了(le)未(wei)來(lai)的(de)技術(shu)發展,為(wei)促進MPs去(qu)(qu)除(chu)的(de)研究(jiu)領(ling)域(yu)的(de)發展提供了(le)寶(bao)貴的(de)參考和啟發。
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